热塑性聚氨酯弹性体(TPUR,TPU)的加工应用

目前,我国三大类聚氨酯橡胶中,M-PUR(混炼型聚氨酯橡胶)萎缩、C-PUR(浇注型聚氨酯橡胶)发展较快、T-PUR(热塑性聚氨酯弹性体)较为平稳。
1、 特点
- A、强度高。在现有的TPE中强度最高者,29.4~49MPa(硬度60A~80D).
- TPUR具有高的拉伸强度和良好的应力应变性能。同时TPUR在较长时间负荷作用下,应力应变曲线下降幅度较小,说明它适宜在长期负荷的恶劣环境中工作。
- B、有优异的耐磨性。
- C、耐热性能并不突出。通常TPUR仅容许长期暴露在80℃以下的工作温度环境中,软的和硬的品级可以短期暴露在100℃工作温度下,硬度高的品级可以在120℃温度环境中短时间工作。
- D、低温性能优异。脆性温度<-70℃,在低温下有很高的抗冲击强度,-20℃以下也不会破裂。
- E、耐液体性能。耐酸碱较差,耐矿物油、脂较好,但对含乙醇的车用油有较大的溶胀时。一般,耐热水、耐湿气能力较差。但有些品种,对耐热水性能有较大改进。
- F、耐候性良好。虽然在日光紫外线长期照射下会轻微变黄,但材料的性能影响不大。户外使用的TPUR,配方中均配有紫外线稳定剂,也可添加炭黑屏蔽紫外线,提高使用寿命。
- 室温下的屈挠性能很好。
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台伯尔(Taber)磨耗试验 1)
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旋转辊筒磨耗试验 2)
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材料
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磨耗量/mg
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材料
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磨耗量/mm3
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TPVR
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TPVR
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65.6
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低硬度(80A)
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16
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天然橡胶
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167.5
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高硬度(98A)
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4.7
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氯丁橡胶
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151.9
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尼龙6
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7.4
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丁腈橡胶
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112.5
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尼龙66
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7.9
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尼龙610
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8.8
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聚甲醛
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15.2
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聚丙烯
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24.6
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2、 主要牌号
- A、国产TPUR主要有天津市塑料化工二厂和山西化工研究所合成化工厂(见表13)
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生产厂
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类型
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牌号
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硬度(邵A)/度
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拉伸强度/MPa
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拉断伸长率/%
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天津塑化二厂
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聚醚
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JM-80
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80±2
|
30
|
500~700
|
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JM-85
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85±2
|
35
|
500~650
|
||
|
JM-90
|
90±2
|
40
|
500~600
|
||
|
聚脂
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J2h-80
|
80±2
|
35
|
500~600
|
|
|
J2h-85
|
85±2
|
40
|
500~600
|
||
|
J2h-90
|
90±2
|
45
|
500~550
|
||
|
山西化工所
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聚醚
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SA-1G
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84~90
|
25~45
|
400~800
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SA-1
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60~98
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16~36
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- B、国外主要品种见表14
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公司
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牌号
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系列
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类型
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硬度/度
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拉伸强度/Mpa
|
伸长率/%
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特点
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Elastogran(德)
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Elastollan
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C
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聚酯
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80A~73D
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55
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580~350
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机械性能好,可注、挤、吹
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S
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聚酯
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84A~73D
|
55~50
|
700~450
|
同上
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||
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500
|
|
94A~60D
|
45~50
|
550~400
|
注射
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||
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1100
|
酸醚
|
80A~73D
|
45~55
|
600~300
|
耐水、耐霉菌、低温性好、可注、挤、吹
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R
|
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60D~73D
|
50~80
|
30~13
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玻纤助剂的品种
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(特殊)
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60A~87D
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25~40
|
850~600
|
添加助剂的品种
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日本エテヌトテソ
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Elastollan
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E100 FANT
|
聚酯
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80 A~98A
|
35~45
|
650~450
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标准聚酯型
|
|
E300 FANT
|
酸醚
|
80 A~98A
|
20~30
|
550~450
|
耐水性较好
|
||
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E500 FANT
|
聚乙内酯
|
80 A~74D
|
35~45
|
600~300
|
耐水、热和低温性较好
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||
|
E900 FANT
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PC改性酸脂
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80 A~98
|
27~40
|
600~450
|
水解稳定性大为改善
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Dayer(德)
|
Desmopan
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100
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聚酯
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92A~96A
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45~50
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450~400
|
流动性好,易脱模
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300
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聚酯
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86A~98A
|
40~55
|
450~340
|
强度高、耐水性和低温柔顺性改善,在油脂和溶剂中溶胀小
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|
|
|
400
|
特殊聚酯
|
79A~98A
|
30~50
|
600~250
|
耐压变、热、水、油脂和霉菌。弹性好
|
|
|
|
500
|
特殊聚酯
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85A~92~
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30~46
|
550~340
|
耐霉菌、较高强度、耐水、耐候
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|
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700
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聚醚碳酸酯
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78A~92A
|
30~35
|
700~400
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优良耐水解、耐霉菌
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|
|
900
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聚醚
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82A~97A
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40~45
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500~350
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耐低温,柔顺性好
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3、 加工工艺
A、胶料干燥:
使用前烘干,保证含水量<0.1%,甚至达0.02%。硬度<85A者,(80~90)℃×6h;硬度>85A者,(100~110)℃×3~5h.
B、注射:
普遍采用三段螺杆注射成型。螺杆长/径(L/D)比>15/1,一般在18/1~24/1范围内。螺杆压缩比应<4:1,通常在2:1~3.5:1范围内。注射机容量应为制品的40%~80%。
- 注塑温度:C1 190℃、C2 205℃、C3 215℃、C4 205℃、注嘴195℃。
- 熔体温度:硬度(75~90)A/(28~40)D者 180~210℃,硬度(90~95)A/(40~52)D者 190~225℃,硬度>95A/55D者 210~245℃。
- 螺杆转速:螺杆直径(D)33、50、70和120mm,相应螺杆转速为120、80、65、30r.(min)-1.
- 注射压力:一般为80~100MPa,低硬度小型制品6~10MPa。保压压力应大于1/2注射压力。
- 模具温度:20~60℃。
- 制品后处理:为达到制品预期的机械性能,注射好的TPUR产品要进行后处理。一般在烘箱中120℃×(50~20)h,再在室温下停放数周。但为了尽快达到预期性能,消除制品内应力,在大型制品中普遍使用淬火后处理。TPUR的淬火条件——制品硬度<85A者,80℃×20h,>85A者100℃×20h.
C、挤出
TPUR熔融温度范围较窄,达到某一特定温度时,粘度会急剧下降,因此要严格挤出温度在±2℃范围内。
水分含量比注射更敏感,必须严格干燥。
螺杆:一般使用单螺杆挤出机。长径比(L/D)25~30,压缩比2:1~3:1.
挤出温度:硬度60~80A者,C1 130~140℃、C2 145~160℃、C3 150~170℃、C4 160~180℃、接头区 140~180℃、喷嘴区130~170℃。硬度85~95者,C1 150~170℃、C2 160~180℃、C3 170~185℃、C4 180~200℃、接头区175~205℃、喷嘴区170~200℃ 。
过滤滤网:20/40/60。
螺杆转速:<40r.(min)-1。
料温:170~180℃。
D、溶液加工
TPUR应用领域扩大,以溶液方式通过涂、喷、浸应用于皮革、织物、防水涂料、粘合剂等。
将TPUR溶于极强性溶剂(如甲乙酮、二甲基甲酰胺等)中,在一定范围内搅拌使之溶解即可用于溶液加工。
4 、 应 用
根据上述TPUR的特点,TPUR主要应用于高机械性能、高耐磨部件。
- A、筛板 一般筛板市用浇注型聚氨酯橡胶(C-PUR)制造的。为克服C-PUR固化时间长、生产效率较低的缺点,对于小型PU筛板可使用TPUR以注射方式加工。也有企业采取挤出-旋转熔接工艺生产TPUR筛板。
- B、密封件 利用TPUR高强度、耐矿物油、耐磨的特点,采用注射成型生产液压U型密封圈等,生产效率提高,使用效果良好。
- C、消防胶管 以耐水解、耐霉菌品级的TPUR作消防胶管内衬层。我国曾从国外引进两条生产线。
- D、鞋类 运动鞋底、滑雪靴等
- E、液压胶管
- F、减振件
- G、脚轮
- H、电缆护套
- I、PU合成革 使用二甲基甲酰胺(DMF)、甲乙酮(MEK)、甲苯等为溶剂以及适当的助剂与TPUR胶料配置成各种规格、液型TPU合成革树脂溶液,然后用湿法刮涂或浸渍等方式加工成PU合成革,用于衣料、箱包和鞋类的生产。
此外,也可以使用TPUR胶粒直接熔融粘附于织物表面层,生产PU涂覆织物。

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